二甲基亞砜(dmso)的使用方法:
DMSO在芳烴抽提中作為萃取溶劑,最早是法國(guó)的IFP法,曾在華沙三十五國(guó)化工會(huì)議上發(fā)表。
它的優(yōu)點(diǎn)是:
(1)對(duì)芳徑的先擇性高;
(2)常溫下對(duì)芳徑的無(wú)限制混溶;
(3)萃取溫度低,且不與烷烴、烯烴、水反應(yīng);
(4)無(wú)腐蝕、無(wú)毒;
(5)萃取工藝簡(jiǎn)單、設(shè)備少、節(jié)能;
(6)不溶烯烴適合含烯高的油料;
(7)溶濟(jì)回收可用反萃取。比殼牌公司的Sulfinol法和環(huán)球公司的Udcx法更優(yōu)越。我國(guó)北京、遼陽(yáng)石化公司在引進(jìn)裝置中已使用。
DMSO對(duì)烷烴不溶,因此用于食品蠟、食用白油的精制和治癌物的檢測(cè)中。
DMSO對(duì)乙炔易溶,每升DMSO能溶解33升乙炔,而丙酮只能溶解25升乙炔DMSO沸點(diǎn)高,回收、再生容易。困此用于石油氣乙炔回收和溶解乙炔生產(chǎn)中。
DMSO對(duì)有機(jī)硫化物、芳烴、炔烴易溶,常用于潤(rùn)滑油、柴油精制中。DMSO與水在40%時(shí)-60℃不凍。所以DMSO用于汽油、航煤防冰劑、高寒地區(qū)汽車防凍液。在燃料油添加劑二茂鐵生產(chǎn)中用作反應(yīng)溶劑,使二聚環(huán)戊二烯鈉與三氯化鐵的反應(yīng)加速,提高收率。在硝基烷烴生產(chǎn)中使亞硝酸鈉與氯代烷在DMSO中直接反應(yīng)具有很高收率。最近在石油加工中還有許多報(bào)道,新用途在不斷開(kāi)發(fā),特別是國(guó)外在柴油精制中投入了工業(yè)化生產(chǎn)。
2、在合成纖維中的使用
DMSO在腈綸紡絲中應(yīng)用,最早是日本東洋人造絲株式會(huì)社申請(qǐng)專利,使丙烯腈在DMSO中聚合,不用分離,直接在水浴中噴絲,得到膨松、柔軟、容易染色的人造羊毛。其優(yōu)點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)化、溶解度高、溶劑沸點(diǎn)高、無(wú)毒、容易回收、產(chǎn)品性能好、成本低。我國(guó)山西榆茨、大連、北京部分腈綸廠用此工藝生產(chǎn)。最近在用聚丙腈生產(chǎn)碳纖維中也在應(yīng)用。國(guó)外在滌綸樹(shù)脂生產(chǎn)中用于對(duì)苯二甲酸酯的精制。此外在氯綸生產(chǎn)中,用DMSO紡絲、丙烯腈共聚中都有使用。
3、在醫(yī)藥生產(chǎn)中的使用
DMSO作為反應(yīng)溶劑在醫(yī)藥中間體合成中應(yīng)用很多。如:用氟化鉀與3,4―二氯硝基苯在DMSO中反應(yīng)制得氟氯苯胺,被廣泛用于氟哌酸生產(chǎn)以及三氟硝基甲苯、氧氟沙星等含氟藥物。印度是生產(chǎn)含氟藥物的主要國(guó)家之一,因此DMSO進(jìn)口量每年為4500t左右。DMSO在合成黃連素、菸酸肌醇酯、蔗糖脂肪酸多酯和中藥萃取生產(chǎn)都已應(yīng)用。
4、在醫(yī)療中的使用
DMSO對(duì)許多藥物具有溶液性、滲透性、本身具有消炎、止痛,促進(jìn)血液循環(huán)和傷口愈合,并有利尿、銷靜作用。能增加藥物吸收和提高療效,因此在國(guó)外叫做“萬(wàn)能藥”。各種藥物溶解在DMSO中,不用口服和注射,涂在皮膚上就能滲入體內(nèi),開(kāi)辟了給藥新途徑。更重要的是提高了病區(qū)局部藥物含量,降低身體其他的藥物危害。國(guó)外在醫(yī)療上的研究報(bào)道很多,我國(guó)由沈陽(yáng)藥學(xué)院、北京藥物研究所、中國(guó)藥物檢測(cè)中心等在60年代進(jìn)行了全面的毒理檢驗(yàn)及病理解剖證明:我國(guó)的DMSO的半數(shù)量LG50值為(22.4±1.4)g/kg,與國(guó)外文獻(xiàn)報(bào)道的21.4g/kg基本一致,屬于無(wú)毒,與病理解剖所見(jiàn)相符。
北京藥物研究所用溶肉瘤素、B518、C6323、N甲等藥物研究所用溶肉瘤素、瘤局部,取得很好療效,明顯抑制腫瘤生長(zhǎng)。在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)時(shí),經(jīng)過(guò)解剖檢測(cè),局部藥物濃度比其他藥物濃度高2~8倍。國(guó)外研究認(rèn)為癌細(xì)胞有一層角質(zhì)保護(hù)膜,妨礙藥物進(jìn)入,DMSO具有對(duì)角質(zhì)的溶解滲透能力,所以能提高療效。
60年代北京協(xié)和醫(yī)院等160個(gè)醫(yī)療單位進(jìn)行臨床試用,并在本溪開(kāi)設(shè)專題門診,積累了大量數(shù)據(jù),實(shí)踐證明對(duì)神經(jīng)性皮炎、牛皮癬、關(guān)節(jié)炎、滑囊炎、毛囊炎、類風(fēng)濕、中耳炎、鼻炎、附件炎、牙疼、帶狀泡疹、痔瘡、扭傷、腰肌勞損、燒傷、外傷等等都具有療效。目前生產(chǎn)的骨友靈、腳氣藥、膚氫松軟膏等外用藥及各大醫(yī)院的外用制劑中已廣泛使用。中國(guó)科學(xué)院獸醫(yī)研究所用DMSO溶解“帕斯”治療馬傳貧和寄生蟲病。特別是在中藥萃取制劑中,提高了有用組分含量,提高了藥效。
5、在農(nóng)藥、農(nóng)肥中的使用
DMSO是農(nóng)藥、農(nóng)肥的溶劑、滲透劑和增效劑。國(guó)外報(bào)道用抗菌素溶入DMSO中治療果樹(shù)腐亂病、將殺蟲劑溶入DMSO中殺滅樹(shù)木及果實(shí)中的食心蟲,用05‰的溶液在大豆開(kāi)花期噴灑,增產(chǎn)10%~15%,各種肥料水溶液中加5‰DMSO后更容易引起人身中毒。
國(guó)內(nèi)在果樹(shù)霉菌病中已有應(yīng)用。在對(duì)植物實(shí)驗(yàn)中將非滲透藥物、染料配成DMSO水溶液,涂抹樹(shù)干,12h后發(fā)現(xiàn)枝葉、根莖果實(shí)都含有量或著色,再經(jīng)過(guò)24h檢測(cè)結(jié)果消失。說(shuō)明溶在DMSO中的藥物、色素可以滲透、流通,也能通過(guò)新陳代謝排出、這種特性顯示出DMSO在農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用前景,有待于今后研究。
6、在染料中的使用
吉林染料廠在仁丹士林蘭生產(chǎn)中使用DMSO后使用生產(chǎn)能力、收率大幅度提高,四川染料廠目前仍在使用。據(jù)報(bào)道在印染中加入DMSO使染色均勻消除色差。
7、在涂料中的使用
DMSO做溶劑、助溶劑、防凍劑,在水乳漆中使用較多。由于DMSO對(duì)各種村脂溶解性好,因而在某些漆中作為增溶劑。更重要的用途是作去漆劑。DMSO中加入堿或硝酸,可以除掉包括環(huán)氧樹(shù)脂在內(nèi)的各種漆膜。
8、在防凍劑中的使用
純DMSO的冰點(diǎn)是18。45℃,含水40%的DMSO在-60℃不凍,而且DMSO與水、雪混合時(shí)放熱。這種性質(zhì)使DMSO可作為汽車防凍液、剎車油、液壓液組分。乙二醇防凍液在超過(guò)-40℃低溫時(shí)已不適用。而且比DMSO沸點(diǎn)低,有毒,易生產(chǎn)氣阻。DMSO防凍液在北部嚴(yán)寒地區(qū)用于除冰劑,涂料、各種乳膠的防凍劑,汽油、航煤的防冰劑,骨髓、血液、低溫保存的防凍劑等。
9、在氣體分離中的使用
在石油加工、化工尾氣回收、氣體分離中利用DMSO對(duì)芳烴、炔烴、硫化物、二氧化氮、二氧化硫的易溶物性,作為氣體分離溶劑。
10、在合成樹(shù)脂中的使用
在生產(chǎn)中DMSO作為聚砜樹(shù)脂的聚合反應(yīng)溶劑。DMSO對(duì)許多天然樹(shù)脂、合成樹(shù)脂具有溶解性,對(duì)尼龍、滌綸、聚氯乙稀樹(shù)脂在中熱可以溶解。DMSO用于人造革加工,還可用作聚氨酯反應(yīng)釜清洗劑,丙烯腈共聚反應(yīng)溶劑。
11、在焦化副產(chǎn)中的使用
在蒽醌生產(chǎn)中,用于蒽精制。在蒽油中加入DMSO萃取精蒽,一次萃取含量可達(dá)到底98%以上,用不著水反萃取回收DMSO,工藝簡(jiǎn)單。在萘精制中國(guó)外也有應(yīng)用,在焦?fàn)t氣分離中用于回收有機(jī)硫化物。
12、在稀有金屬濕法冶煉中的使用
國(guó)外報(bào)道用DMSO做金、鉑、鈮、鉭、錸和放射性元素的萃取添加劑,提高選擇性、溶解性和低溫晶析的防凍劑。
13、在電子工業(yè)中使用
DMSO用于法拉級(jí)、超大容量電容器――液體雙電層電容器的電解質(zhì),目前的電容器僅為微法拉容量,而這種電容器可達(dá)到1~100法拉。如:日本3~5V10F、美國(guó)1.6V 100F電容器,用于太陽(yáng)能供電系統(tǒng)作為能量貯存元件,電子計(jì)算機(jī)和機(jī)器人的信息保護(hù)電源和記憶元件。在電子元件、集成線路清洗中大量使用DMSO,它具有對(duì)有機(jī)物、無(wú)機(jī)物、聚合物一次清除的功能,而且無(wú)毒、無(wú)味,容易回收。
14、在有機(jī)合成中的使用
DMSO在化學(xué)反應(yīng)中起到反應(yīng)溶劑、反應(yīng)試的雙重作用,對(duì)某些不能實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)在DMSO中能順利進(jìn)行,對(duì)某些化學(xué)反具有加速、催化作用,提高收率,改革產(chǎn)品性能。
(1)親核取代反應(yīng):DMSO為鹵代烷及磺酸酯親核離解溶劑,能生成加成物,反應(yīng)速率比一般非質(zhì)子溶劑快155倍,在烷基化反應(yīng)中占有重要地位。
鹵代烷與無(wú)機(jī)氰化物反應(yīng)制備腈,不易反應(yīng)。在DMSO中反應(yīng)速度快,收率高。亞硝酸鈉與鹵代烷或a―鹵代酯轉(zhuǎn)變?yōu)橄趸?,也有類似效果?/div>
Swarts反應(yīng)不易制備芳烴氟化物,但在DMSO中氟化鉀與氯代芳烴等易起置換反應(yīng)制得產(chǎn)率很高的氟交換。溴苯與叔丁醇鉀在DMSO中不用熱即生成苯叔丁醚。
(2)消除反應(yīng):芐醇及脂肪族叔醇在DMSO中生成稀,磺酸酯及鹵代烷在DMSO中加熱生成烯。Cope消除反應(yīng)在DMSO中室溫下能順利進(jìn)行,且反應(yīng)速度比在水中快105倍。
(3)親電取代反應(yīng):在DMSO中一些飽和碳原子上親電取代反應(yīng)能快速進(jìn)行。如:烯醇鈉鹽在苯中用鹵代烷烷基化時(shí),加入0.65mol/L濃度的DMSO,能使反應(yīng),在DMSO中比在二氧六環(huán)中快20倍。有機(jī)物中氫-重氫在堿催化下交換速率在DMSO中比在醇中高109倍。在DMSO使不對(duì)稱a―碳消旋速率比在叔丁醇中高106倍。
(4)雙建重排:在DMSO中經(jīng)叔丁醇鉀催化可產(chǎn)生雙鍵重排,反應(yīng)能在低溫下均相進(jìn)行。
(5)其他反應(yīng):用DMSO作為反應(yīng)溶劑的研究報(bào)道很多。如:三乙胺與碘乙烷的季胺化、高級(jí)脂肪酸與甘油脂的酯交換,在醇鈉存在下非還原糖酯化、醇類氰乙基化、異氰酸苯酯與硫醇反應(yīng)的催化作用等等,在DMSO中都具有加速效果。DMSO還可在酯縮合、高分子多聚物中作反應(yīng)溶劑。如:Dicckmann反應(yīng)、葡聚糖解聚、胰朊酶構(gòu)象轉(zhuǎn)變、?;鹊取?/div>
總之DMSO在化學(xué)制備中開(kāi)辟了一個(gè)新途徑,加快了化反應(yīng)速度,提高了收率,制備出許多新物質(zhì),它不僅僅是溶劑,而且成為化學(xué)反應(yīng)的一種新手段,在理論和實(shí)踐上都具有重要意議。
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